防老剂

防老剂又称抗降解剂。在合成过程中加入到聚合物中的防老剂称为稳定剂。防老剂分为化学防老剂和物理防老剂化学防老剂按防护功能分为抗氧剂、抗臭氧剂、抗疲劳剂、有害金属抑制剂、及抗紫外线剂等；按化学结构分：胺类、酚类、杂环和其它类、反应性防老剂物理防老剂有防护蜡、氯磺胶涂料等防老剂发展方向：减少高温挥发，表面迁移及被溶剂抽出，努力提高防护效能和持久性。一、胺类防老剂（分子结构中均有氨基）1.酮胺类防AW：抗臭氧、热及疲劳老化。特别适于动态条件下的制品。用量：1～2份防RD：抗热氧效果良好，用于静态条件下使用的制品。用量：0.5～2份防BLE：对热、氧、疲劳老化均有效。可作粘合剂。用量：1～2份配方例子：斜交轮胎胎面胶配方NR100；炭黑45；氧化锌3；硬脂酸3；防老剂H1；防老剂BLE1；防老剂AW1.5；松焦油5；促进剂CZ0.5；硫黄2.52.醛胺类防AH：优良的抗热氧效果，具有钝化铜、铁、锰等重金属离子的作用。可作NBR的增塑增粘剂。用量：0.5～1.5份，作NBR的增塑增粘剂时1.5~10份防AP：抗热氧性能良好。用量：NR中：0.4～0.5份、合成胶中：1～2.5份注：此类防老剂对臭氧龟裂和屈挠龟裂无防护效应3.二芳基代仲胺类防A（防甲）：抗热、氧、疲劳和光老化，CR中兼有抗臭氧及有害金属老化性能。用量：1～2份。防D（防丁）：抗热、氧、屈挠龟裂及一般的老化，并稍优于A，但抗臭氧能力差。用量：0.5～2份4.二苯胺类4，4′—二甲氧基二苯胺：耐疲劳老化性能优异，可与防D并用，用量超1份时出现喷霜现象。5.对苯二胺类防4010（CPPD）：“全能的防老剂”：对热、氧、高能辐射和铜害有显著的防护作用，对抗臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的效能，比防老剂A和D的效果均好，在胶料中易分散，但用量超过1份时会产生喷霜，有污染性。用量：0.15～1份防4010NA（IPPD）：对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能，对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用，同时还有钝化重金属离子的作用，其防护效能比4010更全面，应用范围更广。在抗屈挠龟裂方面几乎最好。用量：1～4份ty1971cn防老剂H（DPPD或PPD）：对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能，对热氧老化和有害金属催化老化也有良好的防护作用，并有抗龟裂作用。用量：0.2～0.3份防DNP（防DNPD）：效能全面，对热及有害金属防护最佳。用量：0.2～1份小结：对苯二胺类防老剂的防护效能与取代基的关系①取代基均为烷基时，以3～8个碳原子效果大②取代基均为芳香基时，有优异的防护效果，但因在R中溶解度太小。③取代基一边是芳香基，一边是烷基时，有优异的防护效果。因此，在选择抗臭氧、抗疲劳防护剂时，首选对苯二胺类，尤以带异丙基者为佳。6.烷基芳香基代仲胺类①防DPD污染小，可用于浅色制品，如胶乳制品，但防护效果差。②防CMA抗臭氧及一般老化效能较好，常用于胶乳制品，用量小于1份。二、酚类防老剂1.取代一元酚类常用品种为防264功用：抗热氧，兼有一定抗铜毒，也可用于塑料及纤维中作抗氧剂及稳定剂。用量：0.5～3份2.多元酚类主要品种为防DOD功用：抗热氧及金属离子，对屈挠疲劳龟裂无效，并用更佳。用量：0.75～1.5份。3.硫代双取代基酚类常用品种为　防2246－S功用：抗热氧及臭氧龟裂。用量：1.5～2份4.烷撑二取代基酚类常用品种为防2246功用：抗热、氧、金属离子、疲劳和日光老化。用量：0.5～1.5份三、杂环及其它类防老剂1.防MB功用:抗热氧老化效能中等，常与胺类、酚类并用.用量：一般为1～1.5份2.防NBC功用:对合成胶的臭氧老化有较好防护作用，不适于NR。用量：CR　1～2份；SBR　0.5～3份3.紫外线吸收剂　UV－9功用：防紫外线老化效能高，也用于塑料和涂料。4.防TNP功用：抗热氧老化效能良好，且能防止聚合物产生凝胶和粘度上升的现象，尤适于SBR。用量：0.3～1份四、非迁移性防老剂非迁移性防老剂是指在橡胶中能够持久地发挥防护效能的防老剂。可分为反应性防老剂和高分子量防老剂。1.反应性防老剂——能跟橡胶分子链产生结合作用的防老剂（1）在加工过程中防老剂与橡胶化学键合①芳香族亚硝基化合物②丙烯基取代酚的衍生物③马来酰亚胺衍生物（2）在加工前将防老剂接枝到橡胶上由胺类或酚类防老剂与液体橡胶反应，使防老剂接枝于大分子结构上而得到。如BAO－1、BAO－2（3）具有防护功能的单体与橡胶单体共聚2.高分子量防老剂五、物理防老剂1.防护蜡主要成分:石蜡：饱和直链烷烃,包括高熔点石蜡和工业石蜡地蜡：饱和异构烷烃,包括合成地蜡和提纯地蜡作用：①能逐渐迁移到橡胶制品表面，形成保护膜；②石蜡本身有能够溶解抗臭氧剂的作用。用量≤2份2.氯磺胶涂料小结：胺类：酮胺类：AW、RD、BLE醛胺类：AH、AP二芳基代仲胺类：A、D对苯二胺类：4010、4010NA、H、DNP烷基芳基代仲胺类：DPD、CMA酚类：264、DOD、2246－S、2246杂环及其它类：MB、NBC、UV－9、TNP物理防老剂：石蜡等

防老剂又称抗降解剂。在合成过程中加入到聚合物中的防老剂称为稳定剂。防老剂分为化学防老剂和物理防老剂化学防老剂按防护功能分为抗氧剂、抗臭氧剂、抗疲劳剂、有害金属抑制剂、及抗紫外线剂等；按化学结构分：胺类、酚类、杂环和其它类、反应性防老剂物理防老剂有防护蜡、氯磺胶涂料等防老剂发展方向：减少高温挥发，表面迁移及被溶剂抽出，努力提高防护效能和持久性。一、胺类防老剂（分子结构中均有氨基）1.酮胺类防AW：抗臭氧、热及疲劳老化。特别适于动态条件下的制品。用量：1～2份防RD：抗热氧效果良好，用于静态条件下使用的制品。用量：0.5～2份防BLE：对热、氧、疲劳老化均有效。可作粘合剂。用量：1～2份配方例子：斜交轮胎胎面胶配方NR100；炭黑45；氧化锌3；硬脂酸3；防老剂H1；防老剂BLE1；防老剂AW1.5；松焦油5；促进剂CZ0.5；硫黄2.52.醛胺类防AH：优良的抗热氧效果，具有钝化铜、铁、锰等重金属离子的作用。可作NBR的增塑增粘剂。用量：0.5～1.5份，作NBR的增塑增粘剂时1.5~10份防AP：抗热氧性能良好。用量：NR中：0.4～0.5份、合成胶中：1～2.5份注：此类防老剂对臭氧龟裂和屈挠龟裂无防护效应3.二芳基代仲胺类防A（防甲）：抗热、氧、疲劳和光老化，CR中兼有抗臭氧及有害金属老化性能。用量：1～2份。防D（防丁）：抗热、氧、屈挠龟裂及一般的老化，并稍优于A，但抗臭氧能力差。用量：0.5～2份4.二苯胺类4，4′—二甲氧基二苯胺：耐疲劳老化性能优异，可与防D并用，用量超1份时出现喷霜现象。5.对苯二胺类防4010（CPPD）：“全能的防老剂”：对热、氧、高能辐射和铜害有显著的防护作用，对抗臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的效能，比防老剂A和D的效果均好，在胶料中易分散，但用量超过1份时会产生喷霜，有污染性。用量：0.15～1份防4010NA（IPPD）：对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能，对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用，同时还有钝化重金属离子的作用，其防护效能比4010更全面，应用范围更广。在抗屈挠龟裂方面几乎最好。用量：1～4份ty1971cn防老剂H（DPPD或PPD）：对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能，对热氧老化和有害金属催化老化也有良好的防护作用，并有抗龟裂作用。用量：0.2～0.3份防DNP（防DNPD）：效能全面，对热及有害金属防护最佳。用量：0.2～1份小结：对苯二胺类防老剂的防护效能与取代基的关系①取代基均为烷基时，以3～8个碳原子效果大②取代基均为芳香基时，有优异的防护效果，但因在R中溶解度太小。③取代基一边是芳香基，一边是烷基时，有优异的防护效果。因此，在选择抗臭氧、抗疲劳防护剂时，首选对苯二胺类，尤以带异丙基者为佳。6.烷基芳香基代仲胺类①防DPD污染小，可用于浅色制品，如胶乳制品，但防护效果差。②防CMA抗臭氧及一般老化效能较好，常用于胶乳制品，用量小于1份。二、酚类防老剂1.取代一元酚类常用品种为防264功用：抗热氧，兼有一定抗铜毒，也可用于塑料及纤维中作抗氧剂及稳定剂。用量：0.5～3份2.多元酚类主要品种为防DOD功用：抗热氧及金属离子，对屈挠疲劳龟裂无效，并用更佳。用量：0.75～1.5份。3.硫代双取代基酚类常用品种为　防2246－S功用：抗热氧及臭氧龟裂。用量：1.5～2份4.烷撑二取代基酚类常用品种为防2246功用：抗热、氧、金属离子、疲劳和日光老化。用量：0.5～1.5份三、杂环及其它类防老剂1.防MB功用:抗热氧老化效能中等，常与胺类、酚类并用.用量：一般为1～1.5份2.防NBC功用:对合成胶的臭氧老化有较好防护作用，不适于NR。用量：CR　1～2份；SBR　0.5～3份3.紫外线吸收剂　UV－9功用：防紫外线老化效能高，也用于塑料和涂料。4.防TNP功用：抗热氧老化效能良好，且能防止聚合物产生凝胶和粘度上升的现象，尤适于SBR。用量：0.3～1份四、非迁移性防老剂非迁移性防老剂是指在橡胶中能够持久地发挥防护效能的防老剂。可分为反应性防老剂和高分子量防老剂。1.反应性防老剂——能跟橡胶分子链产生结合作用的防老剂（1）在加工过程中防老剂与橡胶化学键合①芳香族亚硝基化合物②丙烯基取代酚的衍生物③马来酰亚胺衍生物（2）在加工前将防老剂接枝到橡胶上由胺类或酚类防老剂与液体橡胶反应，使防老剂接枝于大分子结构上而得到。如BAO－1、BAO－2（3）具有防护功能的单体与橡胶单体共聚2.高分子量防老剂五、物理防老剂1.防护蜡主要成分:石蜡：饱和直链烷烃,包括高熔点石蜡和工业石蜡地蜡：饱和异构烷烃,包括合成地蜡和提纯地蜡作用：①能逐渐迁移到橡胶制品表面，形成保护膜；②石蜡本身有能够溶解抗臭氧剂的作用。用量≤2份2.氯磺胶涂料小结：胺类：酮胺类：AW、RD、BLE醛胺类：AH、AP二芳基代仲胺类：A、D对苯二胺类：4010、4010NA、H、DNP烷基芳基代仲胺类：DPD、CMA酚类：264、DOD、2246－S、2246杂环及其它类：MB、NBC、UV－9、TNP物理防老剂：石蜡等