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聚苯胺(Polyaniline)一种重要的导电聚合物。
聚苯胺的主链上含有交替的苯环和氮原子,是一种特殊的导电聚合物。可溶于N-甲基吡咯烷酮中。
聚苯胺随氧化程度的不同呈现出不同的颜色。完全还原的聚苯胺(Leucoemeraldine碱)不导电,为白色,主链中个重复单元间不共轭;经氧化掺杂,得到Emeraldine碱,蓝色,不导电;再经酸掺杂,得到Emeraldine盐,绿色,导电;如果Emeraldine碱完全氧化,则得到Pernigraniline碱,不能导电。
聚苯胺具有优良的环境稳定性。可用于制备传感器、电池、电容器等。
聚苯胺由苯胺单体在酸性水溶液中中经化学氧化或电化学氧化得到,常用的氧化剂为过硫酸铵(APS)。中性条件下聚合的聚苯胺常常含有枝化结构。
聚苯胺是一种具有金属光泽的粉末,因分子内具有大的线型共轭 π电子体系,其自由电子可随意迁移和传递,而成为最具代表性的有机半导体材料。与其他导电聚合物相比,聚苯胺具有结构多样化、耐氧化和耐热性好等特点,同时还具有特殊的掺杂机制。聚苯胺及其衍生物不仅可通过质子酸的掺杂获得良好的导电性,而且可通过加入氧化剂或还原剂来使其骨架中的电子迁移发生改变,即“氧化还原掺杂”。掺杂后,聚苯胺及其衍生物的导电率可提高10个数量级以上,并可改善其在溶剂中的溶解性和加工性能。
自从科学家首次发现用AsF5或I2对聚乙炔进行P型掺杂可获得极高导电率的材料以来,导电高分子已在近年来逐渐发展成一门新型的多学科交叉的研究领域。而经过10多年的研究和试验,聚苯胺树脂的可溶性和加工性方面的研究也已取得了一定的突破。目前,解决导电聚苯胺树脂可溶性主要采取的方法有:功能质子酸掺杂、结构修饰、制备可溶性复合物、制备胶体颗料等。以上方法在不同程度上均可提高聚苯胺在有机溶剂中的溶解度,并进一步提高其成型加工能力。但是大多数有机溶剂都会造成不同程度的环境污染,如果能用水来代替,制成水溶性聚苯胺复合物,不仅有利于环保,也会带来更大的经济效益。因此,近年来水溶性导电聚苯胺已成为人们研究的热点。另外,制备聚苯胺复合物是改善聚苯胺加工性能的主要方法,目前主要采用电化学法和化学氧化法两种工艺。UNIAX公司通过溶液共混的方法制备了一种性能优异的透明导电涂层,透光率达80%,而表面电阻仅为 192Ω,可作为导电玻璃使用。聚苯胺还可以同PET、PVC、PS、PVA、 PA和PMMA等聚合物制成复合膜。如采用原位复合的方法可使PANI在很低的含量下就可具有较高的导电率,这是制备导电聚合物复合材料的一种很有发展前景的方法。
电磁波屏蔽一般是指电磁波的能量被物体表面吸收或反射后而使其传导受阻,电磁波能量衰减程度越大,其屏蔽效果就越好。研究聚苯胺的电磁屏蔽及吸收性能,其导电与介电特性是两个必不可少的参数。随着聚苯胺加工问题的解决,近来以聚苯胺为基础的各种抗静电和电磁屏蔽材料相继问世。如美国UNIAX公司利用有机磺酸掺杂的聚苯胺和商用高聚物进行共混,可制备各种颜色的抗静电地板。另外,研究人员还制备了一种透明的聚苯胺基可热固化的涂料。该涂料与聚合物基体具有良好的粘接性能,它不但耐化学腐蚀,而且耐磨损。另外,科学家最近经反复试验制成了一种水溶性聚苯胺水乳液,它可用作防腐和防静电涂料。美国已将导电聚苯胺用于火箭发射平台的防腐蚀涂层,效果很好。日本还制造了一种透明的PANI防静电涂层,并用于 4MB的软盘上,效果非常好。目前美、日、德聚苯胺电磁屏蔽材料的研究均获得了突破性的进展。
本征导电聚合物(ICPS)是一类新型的微波吸收材料,而高导电及高介电常数的聚苯胺在微波频段能有效地吸收电磁辐射。科学家们经反复试验后得出结论,当掺杂态的聚苯胺处于无定形态时,其吸收比率最大。利用聚苯胺吸收微波这一特性,目前国外已将它用作军事上的伪装隐身,法国正在研制一种隐形潜艇,美国则将其用作远距离加热材料,用于航天飞机中的塑料焊接技术。
随着信息技术的蓬勃发展以及计算机、无线通讯技术的广泛使用,各种频率的电磁波对交通、航空航天、军事等领域的工作产生了不同程度的干扰。为此,一些发达国家和组织相继制定了排除电磁波干扰的国际标准和法规。以聚苯胺为首的包括聚吡咯、聚噻吩等本征导电聚合物在排除电磁波干扰中,发挥了巨大作用。与复合型导电聚合物不同,本征导电聚合物具有相对较高的电导率和介电系数,易于通过化学加工来控制或消除电磁波干扰。而与金属相比,这类材料质轻、有韧性、不易被腐蚀,从而越来越受到人们的青睐。
另外,随着全球经济的迅速发展,环境问题特别是大气污染日益加剧,大气中的各种有害气体不断增多,各国科学工作者已开发出一些相应的气敏材料来检测这些有害气体。聚苯胺薄膜就是利用它能和某些气体发生氧化还原作用,引起掺杂度的改变,进而导致电导率发生明显的变化。利用这一特性,人们可以及时地检测空气中氮氧化物的含量。与NOx不同,H2S是具有还原性的气体。它能使聚苯胺化学传感器的电导率下降。 一般来自工厂的含有SO2的废气对生物和人类的生存环境均有极大的危害,所以如何及时地检测和控制SO2的排放量对控制环境污染至关重要。实验表明,采用旋转和蒸发法制备的聚苯胺薄膜与SO2作用以后,其电导率明显增加,而且完全可逆,其检测极限可达到2ppm。而新制备的聚苯胺蒸发膜灵敏度更高,它甚至可以检测到0.5ppm的SO2含量。另外,在常温下聚苯胺对NH3也有很高的灵敏度,所以也可以用它来检测空气中NH3的浓度含量。关于聚苯胺树脂用于生物传感器近年来中外也有不少研究。自从酶固定的第一篇报告问世以来,人们已经研究了各种固定酶的方法,但到目前为止,无论是酶固定的稳定性、重现性还是固定方法本身均存在一定的问题。鉴于 PANI导电高聚物具有的电化学活性,在氧化还原过程中,阴离子能掺杂进去,为酶的固定提供了新的途径。
为了能制备一种更高电导率的聚苯胺高聚物,今后应加强分子设计和物理改性,研制出一种具有高电导率、介电常数和介电损耗的聚苯胺,以进一步提高聚苯胺树脂的屏蔽和吸收电磁波的性能;要通过各种仪器比和X射线衍射仪、红外光谱仪和扫描电镜等研究其结构与性能的关系。可以相信,通过科学工作者的不断努力和深入研究,今后一种性能更好的聚苯胺及其衍生物的导电聚合物将展现在世人面前,为清除空间电子雾,排除电磁波的干扰,为人类作出更大的贡献。
- 阿里阿涅德
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中文名称:聚苯胺
英文名称:Polyaniline
CAS:25233-30-1 聚苯胺
聚苯胺
MDL:MFCD00284320
分子式:C12H14N4
聚苯胺,高分子化合物的一种,具有特殊的电学、光学性质,经掺杂后可具有导电性。在电子工业、信息工程、国防工程等的开发和发展方面都具有多种用途。
性质特点
聚苯胺随氧化程度的不同呈现出不同的颜色。完全还原的聚苯胺(Leucoemeraldine碱)不导电,为白色,主链中各重复单元间不共轭;经氧化掺杂,得到Emeraldine碱,蓝色,不导电;再经酸掺杂,得到Emeraldine盐,绿色,导电;如果Emeraldine碱完全氧化,则得到Pernigraniline碱,不能导电。
聚苯胺具有优良的环境稳定性。可用于制备传感器、电池、电容器等。
聚苯胺由苯胺单体在酸性水溶液中经化学氧化或电化学氧化得到,常用的氧化剂为过硫酸铵(APS)。中性条件下聚合的聚苯胺常含有枝化结构。
绿色聚苯胺由苯胺单体在酸性水溶液中经化学氧化或电化学氧化得到,具有良好的导电性能,具有优良的环境稳定性。可用于制备传感器、电池、电容器等。聚苯胺通过“氧化还原掺杂”处理,掺杂后的聚苯胺导电率提高10个数量级以上,并改善了其在溶剂中的溶解性和加工性能。另外,通过特殊方法处理得到的水溶性好的聚苯胺,可以在水性体系里面使用。聚苯胺可以作为电磁波屏蔽材料,耐腐蚀材料,同时可以吸收微波,还可以用来作为检测空气中氮氧化物的含量的材料以及H2S,SO2等有害气体的含量。
聚苯胺的应用及市场简介如下:聚苯胺是一种高分子合成材料,俗称导电塑料。它是一类特种功能材料,具有塑料的密度,又具有金属的导电性和塑料的可加工性,还具备金属和塑料所欠缺的化学和电化学性能,在国防工业上可用作隐身材料、防腐材料,民用上可用作金属防腐蚀材料、抗静电材料、电子化学品等。
性能特点
组成:聚苯胺及有机质子酸
用途:防腐蚀,防静电,用于船泊,电子,化工,纺织等领域。
外观颜色:深绿色或者浅绿色粉末。
导电率:10.6—100(s/cm)
粒径:小于20um
纯度:98.0wt%以上
掺杂率:大于30%(摩尔比)
分散性:在二甲苯,丁醇溶剂中可分散,浓度超过10 wt%,可加工温度:低于150℃,
气味:无味
分解温度:在空气中超过120度
吸水性:在空气中可吸3-5%的水份。
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聚苯胺的主链上含有交替的苯环和氮原子,是一种特殊的导电聚合物。可溶于N-甲基吡咯烷酮中。
聚苯胺随氧化程度的不同呈现出不同的颜色。完全还原的聚苯胺(Leucoemeraldine碱)不导电,为白色,主链中个重复单元间不共轭;经氧化掺杂,得到Emeraldine碱,蓝色,不导电;再经酸掺杂,得到Emeraldine盐,绿色,导电;如果Emeraldine碱完全氧化,则得到Pernigraniline碱,不能导电。
聚苯胺具有优良的环境稳定性。可用于制备传感器、电池、电容器等。
聚苯胺由苯胺单体在酸性水溶液中中经化学氧化或电化学氧化得到,常用的氧化剂为过硫酸铵(APS)。中性条件下聚合的聚苯胺常常含有枝化结构。
苯胺的毒性较大,是致癌物质.
由于聚苯胺的性能不稳定,贮存中会发生变化,所以,一般是在酸洗现场现用现配。
这种缓蚀剂的主要优点是合成工艺简单,水溶性较好,缓蚀效果也好。缺点是所使用的原料(甲醛和苯胺)都具有一定的毒性,对人体有危害。
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性质:
聚苯胺的电活性源于分子链中的P电子共轭结构:随分子链中P电子体系的扩大,P成键态和P*反键态分别形成价带和导带,这种非定域的P电子共轭结构经掺杂可形成P型和N型导电态。不同于其他导电高分子在氧化剂作用下产生阳离子空位的掺杂机制,聚苯胺的掺杂过程中电子数目不发生改变,而是由掺杂的质子酸分解产生H+和对阴离子(如Cl-、硫酸根、磷酸根等)进入主链,与胺和亚胺基团中N原子结合形成极子和双极子离域到整个分子链的P键中,从而使聚苯胺呈现较高的导电性。这种独特的掺杂机制使得聚苯胺的掺杂和脱掺杂完全可逆,掺杂度受pH值和电位等因素的影响,并表现为外观颜色的相应变化,聚苯胺也因此具有电化学活性和电致变色特性。
聚苯胺经一定处理后,可制得各种具有特殊功能的设备和材料,如可作为生物或化学传感器的尿素酶传感器、电子场发射源、较传统锂电极材料在充放电过程中具有更优异的可逆性的电极材料、选择性膜材料、防静电和电磁屏蔽材料、导电纤维、防腐材料等等。
聚苯胺,高分子化合物的一种,具有特殊的电学、光学性质,经掺杂后可具有导电性。在电子工业、信息工程、国防工程等的开发和发展方面都具有多种用途。